Es fácil. Después de elegir el ambiente que prefieras para tu ventana de mensajes de todos los disponibles, para enviarlo sólo tienes que hacer clic en el nombre de tu amigo y luego en Aceptar. Ese Ambiente se aplicará no sólo a tu ventana, sino a la de tu amigo con la que estás hablando.
Nota: Estos Ambientes sólo sirven para la última versión del Messenger. Si tus amigos no lo han instalado, no verán los Ambientes que les envías.